在100毫升甲基丙烯酸甲酯中加入0.0242克過(guò)氧化二苯甲酰,于60℃下聚合,反應(yīng)1.5小時(shí)后得到3克聚合物,用滲透壓法測(cè)得相對(duì)分子質(zhì)量為831,500。知60℃下引發(fā)劑的半衰期為48小時(shí),f=0.8,CI=0.02,CM=0.1×10-4,甲基丙烯酸甲酯密度為0.93g/ml。求: (1)甲基丙烯酸甲酯在60℃下的kp2/kt值。 (2)在該溫度下歧化終止和偶合終止所占的比例。
用過(guò)氧化二苯甲酰作引發(fā)劑,苯乙烯在60℃進(jìn)行本體聚合。已知[I]=0.04mol/L,f=0.8,kd = 2.0×10-6s-1,kP = 176 L/mol·s,kt = 3.6×107 L/mol·s,60℃下苯乙烯密度為0.887g/ml,CI = 0.05,CM =0.85×10-4。 求: (1)引發(fā)、向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移、向單體轉(zhuǎn)移三部分在聚合度倒數(shù)中各占多少百分比? (2)對(duì)聚合度各有什么影響?
以過(guò)氧化二特丁基作引發(fā)劑,在60℃下研究苯乙烯聚合。已知苯乙烯溶液濃度為1.0mol/L,引發(fā)劑濃度為0.01mol/L,60℃下苯乙烯密度為0.887g/ml,溶劑苯的密度為0.839g/ml(假定聚合體系為理想溶液體系)。引發(fā)和聚合的初速率分別為4.0×10-11和1.5×10-7mol/L·s。CM=8.0×10-5,CI=3.2×10-4,CS=2.3×10-6。 求: (1)fkd=? (2)聚合初期聚合度。 (3)聚合初期動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)。